聚乳酸(PLA)等生物塑料被人們認(rèn)為是傳統(tǒng)石油基塑料的更可持續(xù)的替代物。然而,PLA在自然環(huán)境中降解過于緩慢,若在缺乏合適后處理方式的情況下大規(guī)模投入使用,可能會帶來新一輪的環(huán)境問題。通過化學(xué)回收,有望將廢棄的PLA等聚酯重新轉(zhuǎn)化為有價值的化學(xué)品,可再次利用其中的資源和能量,進(jìn)而推動塑料經(jīng)濟(jì)從線性模式向循環(huán)模式的轉(zhuǎn)變。
復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系俞麟教授首次將一種廉價的有機(jī)非金屬化學(xué)物——磷酸二苯酯(DPP)用于加速PLA的水解并實(shí)現(xiàn)了材料的閉環(huán)回收。無需惰性氣體保護(hù)、施加外部壓力以及使用有機(jī)溶劑,僅在3.5 wt%的DPP和少量水的作用下,多種PLA工業(yè)粒料和市售產(chǎn)品在160 ℃下、1.5小時內(nèi)可通過隨機(jī)水解迅速轉(zhuǎn)化為分子量不足500 g/mol的低聚物。具有酸堿雙官能團(tuán)的DPP在催化水解過程中可能起到了雙重活化的作用,并且在重復(fù)使用10次后仍能保持良好的催化活性。通過調(diào)節(jié)反應(yīng)體系中的水含量,還可將低聚物進(jìn)一步水解得到與市售品品質(zhì)相當(dāng)且立體構(gòu)型保持的乳酸水溶液。

圖1. DPP介導(dǎo)的廢棄PLA的化學(xué)回收
為進(jìn)一步驗(yàn)證該策略的實(shí)際可行性,團(tuán)隊(duì)以DPP為催化劑,實(shí)現(xiàn)了公斤級PLA工業(yè)粒料的高效降解。得到的低聚物產(chǎn)物無需提純或濃縮,可直接用于制備丙交酯,繼而通過成熟的工業(yè)路線再次合成了高質(zhì)量的PLA,實(shí)現(xiàn)了材料的閉環(huán)回收。此外,該催化劑具有一定的普適性,可加速多種聚酯和聚碳酸酯的水解,包括聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚三亞甲基碳酸酯(PTMC)等。

圖2. PLA的閉環(huán)回收
相關(guān)研究成果以“Cheap organocatalyst diphenyl phosphate for efficient chemical recycling of poly(lactic acid), other polyesters and polycarbonates”為題發(fā)表于Chemical Engineering Journal,文章的第一作者為復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系碩士生吳婉華,俞麟教授為通訊作者,丁建東教授為共同作者。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金和聚合物分子工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的資助。
復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系俞麟教授首次將一種廉價的有機(jī)非金屬化學(xué)物——磷酸二苯酯(DPP)用于加速PLA的水解并實(shí)現(xiàn)了材料的閉環(huán)回收。無需惰性氣體保護(hù)、施加外部壓力以及使用有機(jī)溶劑,僅在3.5 wt%的DPP和少量水的作用下,多種PLA工業(yè)粒料和市售產(chǎn)品在160 ℃下、1.5小時內(nèi)可通過隨機(jī)水解迅速轉(zhuǎn)化為分子量不足500 g/mol的低聚物。具有酸堿雙官能團(tuán)的DPP在催化水解過程中可能起到了雙重活化的作用,并且在重復(fù)使用10次后仍能保持良好的催化活性。通過調(diào)節(jié)反應(yīng)體系中的水含量,還可將低聚物進(jìn)一步水解得到與市售品品質(zhì)相當(dāng)且立體構(gòu)型保持的乳酸水溶液。

圖1. DPP介導(dǎo)的廢棄PLA的化學(xué)回收
為進(jìn)一步驗(yàn)證該策略的實(shí)際可行性,團(tuán)隊(duì)以DPP為催化劑,實(shí)現(xiàn)了公斤級PLA工業(yè)粒料的高效降解。得到的低聚物產(chǎn)物無需提純或濃縮,可直接用于制備丙交酯,繼而通過成熟的工業(yè)路線再次合成了高質(zhì)量的PLA,實(shí)現(xiàn)了材料的閉環(huán)回收。此外,該催化劑具有一定的普適性,可加速多種聚酯和聚碳酸酯的水解,包括聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚三亞甲基碳酸酯(PTMC)等。

圖2. PLA的閉環(huán)回收
相關(guān)研究成果以“Cheap organocatalyst diphenyl phosphate for efficient chemical recycling of poly(lactic acid), other polyesters and polycarbonates”為題發(fā)表于Chemical Engineering Journal,文章的第一作者為復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系碩士生吳婉華,俞麟教授為通訊作者,丁建東教授為共同作者。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金和聚合物分子工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的資助。