1 染整工藝過程亟須pH值在線測控
若談及染色工藝過程pH值是否需要在線測控時,染色工藝人員會說:“pH值是重要的,我們用試紙測定。”而設(shè)備人員則認(rèn)為:“買進(jìn)的設(shè)備沒有pH值測控儀表。”一位從事流體染色的專家則說:“只注重染色溫度、染色時間、染色浴比的控制,而忽視對染浴的pH值與染色助劑濃度的控制,要較好地解決染色的色疵,實(shí)難見效。”的確,紡織品品質(zhì)要提升,染整工藝必須優(yōu)化。工藝條件與設(shè)備也要更新。
1.1 pH值對錦綸噴射溢流染色的影響
錦綸染色時,其染色結(jié)果(深淺、色光)與染浴 pH值的依附性極大,其原因有兩個方面:
1.1.1 一是錦綸的染色性能問題:
錦綸為兩性纖維。纖維中含有氨基和羥基,等電點(diǎn)為5~6,當(dāng)染浴pH<5時,纖維中的氨基含量超過羥基含量,纖維帶正電荷,對染料陰離子的吸附速率和吸附量高;染浴pH>6時,纖維中的羥基含量超過氨基含量,纖維帶負(fù)電荷。對染料陰離子的吸色速率和吸色量,會大幅度下降,說明錦綸在不同pH值的染浴中,具有不同的吸色能力。
1.1.2 二是染料的染色性問題:
酸性染料染錦綸,普拉黃GN、普拉藍(lán)RAWL、普拉紅B等,在pH=5時吸附速率和吸色量都很高,而當(dāng)pH=6時,則變得很低,其深淺差距甚至在1倍以上,故而弱酸性染料染錦綸,pH值控制在5最合適。中性染料染錦綸,多數(shù)染料品種,在染浴pH值為5~6時,比pH=7時增深5%~10%少數(shù)染料品種對pH值的依附性大,如麗華素翠藍(lán)3G,在pH=7時,幾乎不上色pH=5~6時,得色可提高4倍以上,從得色深度和勻染效果考慮中性染料染錦綸的染浴pH值,控制在6~6.5為宜;活性染料染錦綸,對染浴pH值的依附性見表1。
表1實(shí)驗(yàn)條件:染色深度1%(o.w.f)錦勻染劑 P51(1g/L)醋酸調(diào)節(jié)pH值,以1.25℃/min升溫至95℃,保溫染色30min,以5%遞減色卡肉眼評定。從表1可知:活性染料染錦綸,以pH=5±0.2得色最深艷pH值提高得色會嚴(yán)重變淺?;钚云G藍(lán)KR在pH=7時得色最深艷純正,pH>7時得色變淺,pH<7時,色光會顯著變暗,艷亮的寶藍(lán)色光完全消失。

分散染料在沸溫條件下染錦綸,其染色結(jié)果(深度、色光):多數(shù)染料適合在pH=6~7的條件下染色,而部分染料如分散藍(lán)E-4R等。在弱酸性條件下(pH=6)染色,有增深效應(yīng),增深幅度<10%,適宜在pH=6時染色;而分散大紅S-R(S-BWFL)、分散紅玉S-5BL(S-2GFL)等,在弱酸性條件下染色,得色色光會發(fā)生異變,紅光消褪,嚴(yán)重轉(zhuǎn)黃,只適合在pH=7~8的染浴中染色。
錦綸在不同染料中染浴的pH值各不相同,就是同一類染料而言,由于染色性相異,pH值也不相同,可知,人為控制難度很大,只能借助在線pH值的自動測控。
1.2 pH值對牛仔布靛藍(lán)染色的影響
靛藍(lán)屬于還原染料,它具有還原染料的特征,即經(jīng)堿性還原成隱色體上染纖維。由于靛藍(lán)與纖維的親和力只是一般染料的1/60~1/10,若達(dá)不到氧化-還原電位值(-760mV)。親和力會更差,上色率會更低,因此,染色過程中對氧化-還原電位或pH值的控制,是能否染好牛仔布的一大關(guān)鍵。
單酚鈉離子型靛藍(lán)隱色體與雙酚鈉離子型靛藍(lán)隱色體為棉纖維吸收的主要形式,但從得色量、色牢度、色澤等方面考慮,單酚鈉離子型靛藍(lán)隱色體更重要。
為使染槽中產(chǎn)生更多的單酚鈉離子型靛藍(lán)隱色體把染浴pH值緩中在10.8~11.2范圍時,染料和纖維兩者的電離降低到最小,在沒有離子斥力存在的情況下染料對棉纖維的相對親和力提高了,導(dǎo)致染料對棉纖維有較高的瞬染率,獲得工藝所需要的牛仔布紗線環(huán)染,色力最高。
隨著pH值的下降,摩擦牢度大體呈下降趨勢。 pH值為7.5時基本上都是還原狀態(tài)的非離子型酸,性隱色體,微溶于水,不能上色;隨著pH值的增大,單酚鈉離子型靛藍(lán)隱色體不斷增加,當(dāng)pH值達(dá)11.0時,單酚鈉離子型靛藍(lán)隱色體最多,上染率最高,色牢度最好,色澤特別鮮艷;當(dāng)pH值超過11.0時,開始出現(xiàn)雙酚鈉離子型靛藍(lán)隱色體,pH值上升到13.5時,基本上都是雙酚鈉離子型靛藍(lán)隱色體,這巧時上染率會下降,色牢度降低,色澤灰暗。
牛仔布如希望水洗褪色要求快,染浴pH值應(yīng)緩沖在11.0~11.5;若水洗褪色不要求快,PH值提高到12.5~13.5,降低親和力,提高滲進(jìn)性。反射率最低在pH=11.0~11.4時,與染料最大吸收在H=9.5~10.5時不一致,這說明:當(dāng)pH<10.0時,至少有一些靛藍(lán)染料產(chǎn)生沉淀,而對增加色深無作用。
靛藍(lán)染料染色過程隨時會發(fā)生不易眼睛察覺的pH的變量漂移,而pH試紙測量值與pH計測量值對NaOH而言相差2~2.5,為保證染色質(zhì)量的穩(wěn)定、再現(xiàn),亟需進(jìn)行pH值在線自動測控。
1.3 pH值對兩相法印花快速蒸化的影響
活性染料兩相法印花工藝是先將活性染料印花于織物上為一相,然后用活化劑堿劑的浸軋作為第二相,使棉纖維與染料起活化作用,形成共價鍵結(jié)合,并通過高效快速蒸化加速此項化學(xué)反應(yīng)的完成。在常法(一相法)工藝中,由于要考慮印漿穩(wěn)定性諸因素,所用堿劑一般是弱堿劑,如:小蘇打,因而在印花后蒸化固色時需要較長的蒸化時間,約8min。兩相法中,漫軋堿劑可以選用強(qiáng)堿劑,如燒堿,這有利于纖維的離子化和染料的快速反應(yīng),從而縮短蒸化時間,僅需20~30s。
表2是pH值與纖維素離子濃度的關(guān)系。按染料與纖維的反應(yīng)速率為KF[DF][Cello-]當(dāng)將染料在纖維上的濃度(DF)固定,則纖維的反應(yīng)速率主要與纖維的離子濃度(Cello-)有關(guān)。由表2可知,每增加一個單位pH值,反應(yīng)速率大約可提高1O倍。按常法的堿劑為小蘇打,汽蒸時轉(zhuǎn)化為純堿,其pH=11,兩相法采用燒堿作堿劑,pH=13以上,按表2計算,反應(yīng)速率值是純堿的4O倍,常法蒸化8min,兩相法只需汽蒸12S。這就是活性染料相印花后快速蒸化的主要依據(jù)??芍猵H值稍有變化,反應(yīng)速率變化頗大。

兩相法浸軋堿液以混合堿為好,燒堿與水玻璃(Na2SiO3)混拼,水玻璃作為吸附劑具有乳化性和膠體保護(hù)性,能保護(hù)織物不被空氣中的酸氣和二氧化碳侵蝕;在后續(xù)水洗中能水解為膠狀硅酸或細(xì)粒子的堿土硅酸鹽,具有較好的吸附水解活性染料,防止沾污織物的性能,水玻璃作為燒堿的緩沖劑,對堿液pH值起調(diào)節(jié)作用,可控制染料的水解反應(yīng),有利于提高固著率,軋液時極大地降低織物的,“吸堿”現(xiàn)象,使堿液pH值穩(wěn)定。兩相法侵軋堿槽中的堿液pH值還是必須設(shè)置在線測控。
1.4 PH值對活性染料染棉的影響
噴射溢流染色時,染浴pH值的波動,對染色結(jié)果的影響,不亞于染色溫度。
例如:活性染料染棉時,固色染浴的pH值,只有保持在10~11范圍內(nèi),才能獲得最穩(wěn)定,最高的得色量。pH值高于11時,雖可以提高纖維的離子化程度和棉的溶脹程度,使染料與棉纖維的鍵合反應(yīng)加快,但染料的水解速率增加更快,尤其是乙烯砜型染料。由于染料的水解量增多,會使得色明顯變淺;若固色浴的pH值過低,染料的水解量會明顯減少,但因反應(yīng)速率過慢;固色率也會降低,導(dǎo)致得色變淺。
因?yàn)榧儔A溶液對pH的緩沖容量很大,其質(zhì)量濃度在5~25g/L范圍內(nèi),溶液的pH值可以穩(wěn)定在11~11.2,最適合活性染料固色要求,即使純堿濃度發(fā)生一些變化,不容易產(chǎn)生缸差。
欲獲得較快的固色速率和較高的固色深度,必須準(zhǔn)確掌握固色的最佳pH值平衡點(diǎn)(即最佳固色 pH值),以達(dá)到最高的最終固色率目的。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示(PH值以10.65為100%對比)。

由圖1可知:
(1)同的中溫型活性染料的最佳固色pH值并不相同。有的染料對固色pH值要求較低,如活性紅 M-3BE;有的染料對固色pH值要求則較高,如活性翠藍(lán)B-BGFN。顯然,這是因?yàn)槿玖系慕Y(jié)構(gòu)不同,其反應(yīng)性強(qiáng)弱不同的緣故。
(2)常用中溫型活性染料固色時的最佳pH值其實(shí)并非是一個點(diǎn),而是在一個較窄的pH值范圍內(nèi)。如活性紅M-3BE最佳pH值為10.60~10.71,活性藍(lán)M-2GE為10.71~11.08,活性翠藍(lán)B-BGFN為11.08~12.05(這是指60℃中溫染色,而不是指80℃高溫染色)。也就是說,某一只染料在其最佳固色pH值范圍內(nèi),其固色率相對最高,而水解率相對最低。固色pH值大于或小于這個范圍,其固色率(得色深度)會顯著下降。
(3)除少數(shù)染料外,大多數(shù)中溫型活性染料浸染時的最佳固色pH值在10.5~11.0之間。然而,這并不意味著不同染料的固色pH值在此范圍內(nèi),皆可獲得最高固色率。這是因?yàn)?,各活性染料的最佳固色pH值范圍比較狹窄,一旦pH值超出其最佳范圍(即使偏差較小),固色率就會下降。
(4)常用活性翠藍(lán),如活性翠藍(lán)A(B)-BGFN浸染時的最佳pH值遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其它大多數(shù)染料,為11~12。這是因?yàn)榛钚源渌{(lán)屬于銅酞菁染料,相對分子質(zhì)量大,缺乏線型結(jié)構(gòu),不僅擴(kuò)散能力差,反應(yīng)性也弱。
(5)常用活性黃,如活性嫩黃A(B)-6GLN,其最
佳固色pH值雖然也在常規(guī)范圍(pH=10.71~11.08),卻存在著異常表現(xiàn),即固色pH值一旦超出最佳范圍,其得色深度會急劇下降。這表明活性嫩黃A(B)-6GLN對固色pH值十分敏感,必須精確掌控。
以上說明,中溫型活性染料因染料不同,其最佳固色pH值亦不同,且必須準(zhǔn)確控制,而采用試紙測定是無法做到的。